目前，氰化提金方法是我國(guó)冶煉黃金的主要成熟工藝之一，利用氰化溶液從礦石中提取金，具有回收率高，對(duì)礦石性質(zhì)適應(yīng)性強(qiáng)，可就地產(chǎn)金等特點(diǎn)。自1887年首次利用氰化溶液從礦石中浸出金以來(lái)，至今仍得到廣泛應(yīng)用。氰化提金會(huì)產(chǎn)生大量的有毒有害物質(zhì)，對(duì)周圍的環(huán)境、人類構(gòu)成巨大威脅。因此，為減少危害，有必要對(duì)氰化提金廢水的處理方法進(jìn)行研究。大量研究人員對(duì)含氰廢水處理的方法、化學(xué)原理、發(fā)展趨勢(shì)進(jìn)行了概述，但只是針對(duì)某一種或者兩種方法的探討。為此，針對(duì)目前工業(yè)實(shí)際應(yīng)用的各種氰化提金廢水的處理方法進(jìn)行了詳細(xì)的分析，對(duì)比了各方法的優(yōu)缺點(diǎn)以及應(yīng)用情況，對(duì)實(shí)際生產(chǎn)的類似應(yīng)用具有一定的指導(dǎo)意義。

一、氰化提金廢水的來(lái)源及危害

氰化提金的主要原理是在有氧環(huán)境中，利用氰化鈉與金反應(yīng)生成金絡(luò)合物而溶解，用活性炭吸附富集后提取或用鋅粉將金氰化物置換出來(lái)，同時(shí)，其他重金屬，如銀、銅、鋅也會(huì)生成絡(luò)合物而溶解。

反應(yīng)使用的氰化物及生產(chǎn)的絡(luò)合物等都屬于有毒有害物質(zhì)。氰化鈉易水解，屬1級(jí)劇毒品，致死劑量為0.10g。氰化物泄漏到水體，對(duì)水體中的生物是極其不利的，對(duì)人類及周邊環(huán)境將造成巨大威脅。因此，對(duì)氰化提金廢水的處理至關(guān)重要。

二、氰化提金廢水主要處理方法

1、堿氯化法

堿氯化法是目前處理氰化提金氰廢水最常用的一種方法，主要是在堿性條件下，用氯系氧化劑氧化廢水中的氰化物，使其生成無(wú)毒物質(zhì)。堿性氯化法破氰分兩個(gè)階段：

第一階段是將氰氧化為氰酸鹽，稱為“不完全氧化”階段，CN-與OCl-反應(yīng)首先生成CNCl，然后水解成CNO-，但需注意的是在酸性條件下CNCl極易揮發(fā)且有毒，因此操作時(shí)必須嚴(yán)格控制pH值在堿性條件下。

第二階段是將氰酸鹽進(jìn)一步氧化為二氧化碳和氮，稱為“完全氧化”階段，在破氰過程中，pH值對(duì)氧化反應(yīng)的影響很大。一級(jí)氧化的pH值應(yīng)控制在10~11，反應(yīng)時(shí)間為10~15min；二級(jí)氧化的pH值應(yīng)控制在6.5~7.0，反應(yīng)時(shí)間為10~15min。

某礦山處理氰化尾漿上清液(含氰200mg/L)及沉淀庫(kù)滲水(含氰5mg/L)都采用堿氯化法，pH值控制在10~11，按35～40倍含氰量添加漂白粉混合攪拌，通過濃密機(jī)沉淀后總氰可降至0.1mg/L。

堿氯化法是處理氰化廢水最普遍使用的方法，而漂白粉是最常用的氯系氧化藥劑。該法適用于處理高低濃度的氰化提金廢水，同時(shí)也可除去硫氰根和含氰絡(luò)合物(除鐵氰配合物外)；藥劑來(lái)源廣，產(chǎn)生的廢渣易于過濾，且操作簡(jiǎn)單，但使用漂白粉處理廢水操作環(huán)境較惡劣；現(xiàn)在也有企業(yè)用漂液或二氧化氯替代，操作環(huán)境有所改善，但反應(yīng)過程均會(huì)產(chǎn)生有毒氣體，另外對(duì)設(shè)備腐蝕性較大，藥劑成本及維護(hù)成本較高。

2、亞鐵鹽絡(luò)合法

亞鐵鹽絡(luò)合法是近幾年才興起的處理氰化提金廢水的處理方法，通過控制反應(yīng)pH值在7~8，亞鐵離子與氰化提金廢水中的游離氰和部分氰絡(luò)合物反應(yīng)生成沉淀物。

經(jīng)過試驗(yàn)證明，一般情況下只加入硫酸亞鐵處理氰化提金廢水，不能使廢水達(dá)標(biāo)排放。因此需對(duì)處理后廢水再添加一般氧化劑進(jìn)行深度除氰，且只要控制好條件，在不分離沉淀的情況下可直接加入氧化劑處理，亦可達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)，這與傳統(tǒng)的先分離后處理比較，具有積極意義。

某黃金冶煉廠采用硫化鈉-硫酸亞鐵法處理氰化貧液，進(jìn)水含氰2 500mg/L，經(jīng)過處理后出水含氰低于20mg/L，去除率達(dá)99.2%，效果顯著，后續(xù)深度處理采用焦亞硫酸鈉-空氣法，使總氰降至0.4mg/L以下。

亞鐵鹽絡(luò)合法是剛剛興起的處理方法，主要用于處理高濃度含氰廢水，其工藝簡(jiǎn)單，一次性投資小，易于操作，藥劑(主要采用硫酸亞鐵)來(lái)源廣，價(jià)格便宜，使用方便，但因硫酸亞鐵溶液呈酸性，與氰化提金廢水混合時(shí)局部呈酸性，有可能產(chǎn)生氰化氫氣體，且其不能去除硫氰根，處理后廢水尚需深度處理才能達(dá)標(biāo)排放。

3、焦亞硫酸鈉-空氣法

焦亞硫酸鈉-空氣法是由二氧化硫-空氣法發(fā)展而來(lái)，主要是在一定pH值范圍內(nèi)，在銅離子的催化作用下，利用焦亞硫酸鈉和空氣的協(xié)同作用于廢水中的氰化物，使CN-氧化為CNO-。

若氰化廢水中氰化物含量較高，可先進(jìn)行預(yù)處理，降低總氰濃度至100mg/L以下，再加入焦亞硫酸鈉和硫酸銅，充入充足空氣并控制pH值(一般控制在7～8)，使得氰被氧化為氰酸鹽，進(jìn)而水解生成碳酸氫根離子和氨。

焦亞硫酸鈉-空氣法適用于處理低濃度氰化提金廢水，加藥量小，勞動(dòng)強(qiáng)度小，前期投資較大，需增加鼓風(fēng)機(jī)等設(shè)備，對(duì)工藝指標(biāo)要求較嚴(yán)，控制pH值非常關(guān)鍵，還需添加硫酸銅作為催化劑，反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)，處理不好會(huì)產(chǎn)生大量的銨根，且產(chǎn)生的渣不易過濾，現(xiàn)場(chǎng)有少量氨氣產(chǎn)生，對(duì)硫氰化物無(wú)去除作用。

4、過氧化氫氧化法

過氧化氫氧化法是在常溫、堿性(pH=10～11)、有Cu2+做催化劑的條件下，將氰化物氧化生成CNO-，然后水解為無(wú)毒物質(zhì)，絡(luò)合氰化物(Cu、Zn、Pb、Ni、Cd的絡(luò)合物)也因其中氰化物被破壞而解離，鐵氰絡(luò)離子與其他重金屬離子生成鐵氰絡(luò)合鹽除去，最終處理后廢水中總氰濃度可降低到0.5mg/L以下。

該法適合處理低濃度含氰廢水，過氧化氫處理設(shè)備簡(jiǎn)單，易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)控制，但產(chǎn)生的氰酸鹽需要停留一定時(shí)間以便分解生成CO2和NH3。缺點(diǎn)是使用銅作為催化劑，可能造成排放水銅超標(biāo)，且原料成本較高，硫氰化物不能被氧化，且伴隨著銨根離子的產(chǎn)生，廢水實(shí)際上仍然具有一定毒性，且因過氧化氫是氧化劑，腐蝕性大，運(yùn)輸及使用有一定的困難和危險(xiǎn)。

5、酸化法

采用酸化法處理氰化貧液，其反應(yīng)機(jī)理比較復(fù)雜，主要有3個(gè)過程：含氰廢水的酸化過程，HCN氣體的吹脫、吸收過程，吹脫后液中和過程。

（1）酸化反應(yīng)。用酸將氰化貧液進(jìn)行酸化除雜，貧液中絡(luò)合氰化物將形成CuCN、CuSCN、Zn2Fe(CN)6等難溶沉淀物而被去除，同時(shí)生成氰化氫。

（2）揮發(fā)、吸收反應(yīng)。

貧液酸化前預(yù)先加熱至30℃左右，由于HCN沸點(diǎn)僅為26.5℃，極易揮發(fā)。因此，采用填料塔作為酸化法氣液兩相間接觸構(gòu)件的傳質(zhì)設(shè)備，易實(shí)現(xiàn)HCN吹脫與吸收操作。

（3）中和反應(yīng)。

采用石灰或液堿中和酸化吹脫后的殘液，溶液中殘余HCN分子將轉(zhuǎn)化為CN-形式，酸化法可以回收氰化廢水中的氰化鈉，實(shí)現(xiàn)資源回收，但對(duì)設(shè)備密封要求較高，前期投資相當(dāng)大，需較高的操作技能，設(shè)備維修較困難，且存在一定的安全隱患，回收后產(chǎn)生的廢水仍需深度處理才可達(dá)標(biāo)排放。

6、電解法

電解法是利用電化學(xué)氧化還原反應(yīng)，破壞廢水中的氰化物，氰化物在離子電解時(shí)在陽(yáng)極上失去電子氧化成氰酸鹽、碳酸鹽和氮?dú)饣蜾@，氰酸根再進(jìn)一步氧化為CO2和H2O，其主要反應(yīng)為：

CN-+2OH–2e→CNO-+H2O(24)2CN-+4OH–6e→2CO2+N2+2H2O(25)

利用陶基二氧化鉛電極棒(自制)和不銹鋼陰極板電解試驗(yàn)證明通過電解法處理含氰廢水，電解2h可使CN-濃度從385mg/L降到58mg/L，Cu2+濃度從450mg/L降到48mg/L。另外，湖南中南黃金冶煉廠利用電化學(xué)處理氰化提金廢水，可使總氰由4g/L降至0.8g/L，其與以上不同的是陽(yáng)極和陰極板都采用鐵板，運(yùn)行過程中不僅消耗電能，而且消耗鐵板。

電解法主要處理高濃度氰化廢水，設(shè)備占地面積小，工藝簡(jiǎn)單容易控制，但消耗電能較大，運(yùn)行成本較堿氯化法高，且氰去除率一般，對(duì)于氰絡(luò)合物無(wú)去除作用。

目前氰化提金廢水處理方法應(yīng)用較廣的是堿氯化法、酸化法和焦亞硫酸鈉-空氣法等，電解法及亞鐵鹽絡(luò)合法則是剛剛興起且成功應(yīng)用于工業(yè)處理的方法，過氧化氫氧化法主要是應(yīng)急處理方法。對(duì)于處理氰化提金廢水還有很多處理方法，諸如自然凈化法、生物法、膜分離法、離子交換法等，但作為工業(yè)應(yīng)用均有一定局限性，仍需不斷改善。

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