亞硫酸鈉為白色結(jié)晶粉末，分子式Na2SO4，具有還原性，廣泛應(yīng)用于印染、造紙、水處理、化纖等行業(yè)。國(guó)內(nèi)廠家普遍采用純堿溶液吸收二氧化硫酸化工藝生產(chǎn)無(wú)水亞硫酸鈉?；腔ㄉa(chǎn)苯酚、甲酸鈉法生產(chǎn)保險(xiǎn)粉也可獲得一定量的副產(chǎn)亞硫酸鈉。SO2為無(wú)色有刺激性的酸性氣體，易溶于水生成亞硫酸，亞硫酸為中等強(qiáng)酸，亞硫酸電離常數(shù)為：Ka1=1.23×10-2、pKa1=1.91、Ka2=6.6×10-8、pKa2=7.18。
SO2溶于石灰水生成CaSO3，CaSO3在水中的溶解度為0.0043%(18℃)，過(guò)量的SO2與CaSO3反應(yīng)生成Ca(HSO3)2，Ca(HSO3)2在水中的溶解度11.86%(20℃)。亞硫酸氫鈣的溶解度高于亞硫酸鈣。向Ca(HSO3)2溶液中加入副產(chǎn)硫酸鈉(元明粉)生成硫酸鈣和亞硫酸氫鈉，將硫酸鈣與亞硫酸氫鈉分離。亞硫酸氫鈉與碳酸鈉(純堿)中和得到亞硫酸鈉。反應(yīng)過(guò)程如下：
CaO+H2O→Ca(OH)2
Ca(OH)2+SO2→CaSO3↓+H2O
CaSO3+H2O+SO2→Ca(HSO3)2
Ca(HSO3)2+Na2SO4+H2O→CaSO4·2H2O↓+2NaHSO3
2NaHSO3+Na2CO3→2Na2SO3+H2O+CO2

主要原料：工業(yè)副產(chǎn)無(wú)水硫酸鈉(含量≥95℅)，生石灰(CaO≥97%)，硫磺(S含量≥99%工業(yè)級(jí))，純堿(Na2CO3≥98%合格品)。
控制條件
1、SO2的制備
將工業(yè)硫磺投入熔硫槽，加熱到135℃-140℃并保溫，用硫磺泵將液體硫磺經(jīng)過(guò)濾裝置過(guò)濾后與空氣以霧狀噴入焚硫爐內(nèi)進(jìn)行焚燒，制得含SO2爐氣(SO2含量≥15℅)。自焚硫爐出來(lái)的高溫SO2爐氣經(jīng)過(guò)冷卻、凈化后備用。
2、化灰懸浮液的制備
將Na2SO3離心所得的Na2SO3母液，泵入化灰槽中，將配比量的CaO投入化灰槽，充分水化生成化灰懸浮液?；覒腋∫褐泻袣溲趸}(Ca(OH)2)、亞硫酸鈣(CaSO3)、氫氧化鈉(NaOH)。
3、酸化
經(jīng)冷卻、凈化的SO2爐氣直接通入化灰器內(nèi)，化灰懸浮液與SO2進(jìn)行酸化，酸化溫度控制在80-85℃，酸化終點(diǎn)pH值為4.0-4.4。
4、Na2SO3的生成
將酸化完成的酸化液泵入反應(yīng)器，加入配比量的工業(yè)副產(chǎn)無(wú)水硫酸鈉進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度控制在80℃-85℃，攪拌反應(yīng)40分鐘，反應(yīng)完畢，靜置兩小時(shí)。將反應(yīng)液邊攪拌邊放料到離心機(jī)進(jìn)行離心分離，得亞硫酸氫鈉溶液和副產(chǎn)品CaSO4·2H2O，將亞硫酸氫鈉溶液泵入中和器，分批加入純堿，控制反應(yīng)終點(diǎn)pH=7-7.5，得到Na2SO3溶液，必要時(shí)可加入少量的Na2S和粉狀活性炭進(jìn)行除鐵、脫色。Na2SO3溶液經(jīng)真空濃縮、結(jié)晶、離心、干燥得成品無(wú)水Na2SO3。濃縮、干燥所得冷凝水、Na2SO3離心母液做化灰水回用。
利用工業(yè)副產(chǎn)無(wú)水硫酸鈉生產(chǎn)亞硫酸鈉，能很好利用副產(chǎn)品硫酸鈉，工藝過(guò)程不產(chǎn)生廢水、廢渣?？山档蜕a(chǎn)成本，增加經(jīng)濟(jì)效益。